石墨改性是什么意思?石墨改性機(jī)生產(chǎn)廠家
石墨改性是將石墨材料的性能進(jìn)行改進(jìn)的過程。石墨是一種具有良好導(dǎo)電性和熱穩(wěn)定性的材料,廣泛應(yīng)用于化學(xué)、冶金、電化學(xué)及石油等領(lǐng)域。但是,由于石墨具有層狀結(jié)構(gòu),其分散性較差,從而影響了其在特定應(yīng)用領(lǐng)域的效率。因此,為了提高其性能和增強(qiáng)應(yīng)用性,需要對(duì)石墨進(jìn)行改性處理,即石墨改性。
石墨改性的方法很多,常用的改性方式包括表面改性和結(jié)構(gòu)改性兩種。
表面改性
對(duì)表面進(jìn)行改性,通過改變天然石墨的表面結(jié)構(gòu)性質(zhì),減小因形成過多的SEI膜,從而減少不可逆容量的損失。
結(jié)構(gòu)改性
對(duì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行改性,通過改變天然石墨的結(jié)構(gòu)、形態(tài),來(lái)提高充放電容量。
表面改性的主要方法有碳包覆、表面氧化、表面還原三種工藝。
碳包覆
1994年在第七屆鋰電池國(guó)際會(huì)議,首先由Kuribayashit和Yamashita提出一種全新的“核-殼”模型包覆方法,使用該種方法可使得復(fù)合石墨的電性能大大提高。這種方法主要是以石墨材料為“核芯”,在表面包覆一種無(wú)定形的碳材料,包覆的方法有氣相沉積法、有機(jī)溶劑熱解法,混合粉碎法等,包覆的無(wú)定形碳材料的前驅(qū)體包括有酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、尿素、瀝青、煤焦油、乙烯等,之后通過高溫逐步碳化為所需的無(wú)定形碳。
有專家學(xué)者將瀝青進(jìn)行包覆于天然石墨表面,添加量為5%,400℃碳化3h,高溫850℃處理2h之后得到的產(chǎn)品可逆容量可達(dá)362mAh/g,首次充放電效率為92%,復(fù)合材料包覆的電性能好主要機(jī)理是一方面無(wú)定形碳?xì)?duì)有機(jī)溶劑不活潑,它的亂層結(jié)構(gòu)可以使得有機(jī)溶劑小分子很難共插到片層中,另一方面無(wú)定形碳的層間距比石墨大,鋰離子在其中擴(kuò)散性能較好,這對(duì)于倍率性能提升很大。
表面氧化
氧化的處理方法主要有氣相氧化方法和液相氧化法兩種。氣相氧化法主要采用空氣、氧氣、臭氧氣體作為氧化劑,通過氣相、固相界面反應(yīng)來(lái)完成氧化處理過程。但是,由于氣相氧化只能發(fā)生在氣固界面,很難保證氧化的均勻性,不利于商業(yè)化使用,液相氧化法使用硫酸鈰、硝酸、過氧化氫作為氧化劑,氧化更加均勻,因此商業(yè)化一般使用液相氧化方法,有專家學(xué)者采用磷酸鐵鉀作為氧化劑,對(duì)石墨進(jìn)行氧化處理,經(jīng)過處理的石墨表面含有微孔結(jié)構(gòu),形成一層致密的氧化膜,相比未處理的天然石墨,可逆容量和循環(huán)性能都大大提升。主要機(jī)理為一方面表面氧化處理可以增加石墨材料表面納米級(jí)微孔數(shù)量,增加儲(chǔ)鋰空位,提高可逆容量,另一方面表面氧化可以去除石墨表面一些較高的位置,有利于可逆容量的降低,然后也會(huì)使得石墨表面跟電解液的還原分解反應(yīng)更加均勻,抑制電解液的進(jìn)一步分解,提高電池的循環(huán)性能。
表面還原
石墨表面存在一定量的含氧有機(jī)官能團(tuán)和吸附的一些雜質(zhì),對(duì)石墨首次充放電過程中溶劑的分解以及SEI膜的形成都將會(huì)造成負(fù)面的影響,導(dǎo)致不可逆容量損失的加大,有日本專家使用二乙基醚對(duì)石墨表面進(jìn)行還原處理,發(fā)現(xiàn)石墨表面的含氧有機(jī)官能團(tuán)基本消失,石墨電極在0.5V出現(xiàn)的SEI膜溶劑分解平臺(tái)也消失,因SEI膜所需的溶劑還原分解量大大減少進(jìn)一步的說明生成的SEI膜更加薄而致密。
結(jié)構(gòu)改性主要有機(jī)械活化、摻雜兩種工藝。
機(jī)械活化
機(jī)械活化主要目的是減少石墨粒子的大小同時(shí)增加石墨材料中端面的數(shù)目,粒徑的減小與端面的增加可以為鋰離子提供更多嵌入和脫出的位置,同時(shí)也利于嵌入和脫出速率的增加,進(jìn)而提高石墨材料的可逆容量和倍率性能。
那么對(duì)石墨進(jìn)行機(jī)械研磨可以提高石墨的可逆容量和倍率性能,但是經(jīng)過研磨之后石墨的比表面會(huì)增大,從而形成SEI膜消耗的鋰離子將會(huì)增多,隨之會(huì)降低可逆容量,所以在實(shí)際生產(chǎn)中很難實(shí)現(xiàn)。另一方面,研磨方式不一樣也會(huì)對(duì)石墨有一定影響,如經(jīng)過長(zhǎng)時(shí)間球磨的天然石墨,不可逆容量可以達(dá)到580mAh/g,但是循環(huán)性能卻表現(xiàn)一般。
摻雜
摻雜我們都知道,是將一些金屬元素或者非金屬元素引入到天然石墨材料中去,然后改變石墨材料的微觀結(jié)構(gòu)和電子狀態(tài),進(jìn)而改善其電化學(xué)性能。目前比較運(yùn)用較多的摻雜非金屬元素有磷、氮、硼、硅等,金屬元素主要有鉀、鎂、鋁、銅、鎳、鈷等。舉例來(lái)說,有研究顯示當(dāng)使用硼作為摻雜元素引入到天然石墨中去時(shí)候,當(dāng)硼的添加量為3.8%的時(shí)候,復(fù)合材料的容量可以達(dá)到315mA/g。
天然石墨作為鋰電池的負(fù)極材料仍然存在很多缺陷,需要對(duì)天然石墨進(jìn)行多種方法改性來(lái)提高充放電容量。青島中達(dá)智能作為專業(yè)的石墨改性機(jī)廠家,有完善的生產(chǎn)管理體系和質(zhì)量控制體系,嚴(yán)格執(zhí)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和生產(chǎn)流程,充分保證石墨改性機(jī)的穩(wěn)定性;并能夠針對(duì)市場(chǎng)需求和客戶要求記性定制化服務(wù);有比較完善的售后服務(wù)流程和規(guī)范,能夠在設(shè)備出現(xiàn)問題時(shí)給予快速響應(yīng)和解決,提高客戶的生產(chǎn)效率。